В 1906 стал одним из основателей Народно-социалистической партии, бывшей правее эсеров и левее кадетов; её деятели придерживались народнической идеологии. Был членом комитета партии, входил в состав редакции её печатного органа «Народно-социалистическое обозрение». Публицист, автор работ по аграрному вопросу, экономическим и политическим проблемам, сторонник национализации земли. Опубликовал ряд книг, в том числе «На очередные темы» (СПб., 1904); «К вопросу об интеллигенции» (1906; перепечатка нескольких статей из предыдущего сборника); «Накануне» (1906); «Крестьяне и рабочие» (1906); «Экономическая политика самодержавия» (1906); «Земельные нужды деревни и основные задачи аграрной реформы» (1906); «Аграрная проблема в связи с крестьянским движением» (1906); «Хлеб, свет и свобода» (1906). Автор серии статей в журнале «Русское богатство» (март — август 1906), в которых были изложены программные положения Народно-социалистической партии.

Деятельность в 1917 и во время гражданской войны

После Февральской революции 1917 вошёл в состав исполкома Петроградского совета рабочих и солдатских депутатов. Был членом совета Главного земельного комитета. В мае 1917 входил в состав комиссии Совета, созданной для переговоров с Временным правительством об условиях вхождения представителей Совета в состав правительства, был сторонником коалиции социалистов с либералами. Входил во второй (первый коалиционный) и третий (второй коалиционный) составы Временного правительства в качестве министра продовольствия. В мае 1917 участвовал в Первом Всероссийском съезде крестьянских депутатов, но не был избран в состав исполкома Всероссийского совета крестьянских депутатов. Являлся членом ВЦИК Советов рабочих и солдатских депутатов. Сторонник государственного регулирования экономики, равномерного распределения продуктов и сокращения потребления, объявления хлеба общенародным достоянием, компенсации за отчуждаемые во время будущей аграрной реформы земли.

В июне 1917 стал одним из лидеров вновь образованной Трудовой народно-социалистической партии (была создана в результате объединения Народно-социалистической партии и Трудовой группы), издавал её орган — газету «Народное слово». В октябре 1917 — товарищ председателя Временного совета Российской республики (Предпарламента).

После прихода к власти большевиков был членом антибольшевистской левоцентристской организации «Союз возрождения России», представлял её в Добровольческой армии.

Эмигрант

В 1922 был выслан за границу вместе с другими оппозиционно настроенными представителями интеллигенции. Жил в Риге, Праге, Берлине. Неоднократно безуспешно просил советское правительство разрешить ему вернуться на родину, с 1927 работал консультантом в торгпредстве СССР в Прибалтике, был похоронен в Ленинграде. Его могила находится на Литераторских мостках Волкова кладбища.

Сочинения

• Пешехонов А. В., СПб., Изд. ред журн. «Русское богатство», 1906
• На очередные темы (СПб., 1904);
• К вопросу об интеллигенции (1906; перепечатка нескольких статей из предыдущего сборника);
• Накануне (1906);
• Крестьяне и рабочие (1906);
• Экономическая политика самодержавия (1906);
• Земельные нужды деревни и основные задачи аграрной реформы. (1906);
• Хлеб, свет и свобода (1906).
• Перед красным террором: Из воспоминаний о революции // На чужой стороне. 1923. № 3. С.200-220.
• Мои отношения с Азефом // На чужой стороне. 1924. № 5. С.51-69.