С 23 января 1893 г. В. Ф. Залеский состоял приват-доцентом Императорского Казанского университета по кафедре политической экономии и статистики, с 15 января 1895 г. начал преподавать энциклопедию и историю философии права. 20 июня 1900 г. он был назначен экстраординарным, а 21 июня 1901 г. — ординарным профессором Императорского Казанского университета по кафедре энциклопедии и истории философии права. В 1908 г. В. Ф. Залеский был пожалован «вне правил, ко дню Святой Пасхи» чином действительного статского советника.

Кроме этого, с апреля 1890 г. по 15 октября 1894 г. В. Ф. Залеский являлся помощником присяжного поверенного, а с 15 октября 1894 г. по 30 июня (или 30 июля) 1900 г. — присяжным поверенным округа Казанской судебной палаты, с 12 декабря 1889 г. по 27 августа 1897 г. состоял почётным мировым судьёй Лаишевского округа Казанской губернии, в 1886—1893 гг. — гласным Лаишевского уездного и Казанского губернского земского собраний.

В. Ф. Залеский сотрудничал в целом ряде научных обществ (в том числе избирался членом Казанского отдела «Императорского Русского Военно-Исторического Общества», почётным членом Московского «Славянского Вспомогательного Общества» и других), являлся автором большого количества книг и статей по проблемам антропологии, истории, философии, экономики, юриспруденции и другим дисциплинам. Список его учёных трудов, редактируемых изданий и публицистических статей, приводимый в приложении к опубликованному в 1913 г. «Опыту характеристики» В. Ф. Залеского, включал в себя 104 пункта.

С 1886 г. В. Ф. Залеский начал помещать в казанской прессе статьи по хозяйственно-экономическим вопросам, обращая основное внимание на проблемы обезлесения Волжско-Камского края, развития сельского хозяйства, налогообложения крестьянства, оценки городской недвижимости и т. д. Тем же проблемам были посвящены его выступления на заседаниях Казанского губернского земского собрания.

Первой научной работой В. Ф. Залеского являлась магистерская диссертация «Учение о ценности», положения которой он развил в статье «Психологическая теория ценности» и брошюре «Das Problem der Profit-Entstehung vom Standpunkte der psychologishen Wertth-Theorie». Следующей крупной экономической работой В. Ф. Залеского стала докторская диссертация, изданная под названием «Учение о капитале», которую предваряли брошюра «Мировой закон ценности» и статья «К вопросу о ценности и происхождении прибыли на капитал». Являясь приверженцем так называемой «психологической» теории ценности, В. Ф. Залеский утверждал, что ценность благ устанавливается на основании суждения о ней, а высота меновой ценности определяется высотою потребительной ценности, сравнительной редкостью и издержками производства; критиковал «трудовую» теорию ценности К. Маркса, доказывая её абсолютную ложность и необоснованность. В. Ф. Залеский утверждал, что прибыль на капитал есть результат участия в производстве особого фактора — так называемого «пользования капиталом», состоящего в применении к производству энергии, получаемой не от человеческого труда, а из особых источников.

Основными трудами В. Ф. Залеского по философско-юридическим вопросам являются: «Власть и право. Философия объективного права», переведённая на французский язык и изданная в сокращённом виде в 1899 г. в г. Париже с предисловием профессора Л. Эннебика под названием «Le pouvoir et le droit. Philosophie du droit objectif», «Лекции Истории Философии Права» и «Лекции Энциклопедии Права». Одновременно В. Ф. Залеский занимался историко-юридическими исследованиями, опубликовав по данной тематике такие книги и статьи, как: «К столетию Казанского Императорского Университета. История преподавания Философии Права в связи с важнейшими данными внешней истории юридического факультета», «Сводная таблица расположения лекций на юридическом факультете Казанского Императорского университета за время с 14 февраля 1805 по 1 мая 1903 г.», «Гражданская практика Казанских Судебных установлений первой четверти XIX столетия», «Казанский разбойник Быков и бродяга, назвавшийся Чайкиным», «Из Казанской старины», «К истории просвещения инородцев Казанского края в XVIII столетии», рецензию на работу профессора Н. П. Загоскина «История Казанского Университета» и другие.